Muzeul Olteniei are în păstrare peste 5000 de documente în limbile slavă, greacă şi română cu caractere chirilice având ca suport pergamentul sau hârtia. Multe documente sunt emise de cancelaria domnească a Ţării Româneşti, cu semnături originale ale unor domnitori cunoscuţi precum Mihai Viteazul, Matei Basarab sau Constantin Brâncoveanu.
O bună parte din documente au fost incluse în DRH, B., Ţara Românească sau în alte publicaţii de prestigiu, fiind apreciate pentru valoarea lor de Nicolae Iorga, Constantin C. Giurescu, C. S. Nicolăescu-Plopşor, Dumitru Bălaşa etc.
Majoritatea documentelor provin din donaţii ale unor familii de boieri olteni: Glogoveanu, Cernătescu, Rusănescu, Cornetti, Aman, Romanescu, Săulescu etc.
În aceeaşi colecţie pot fi încadrate şi condicile de documente ale unor mănăstiri: Condica Mănăstirii Sf. Pantelimon, trei Condici ale Mănăstirii Cozia etc.